Органическая химия. А. А. ДроздовЧитать онлайн книгу.
—СН2 + R-0– Н → CH3 —CH2 —O-R.
простой эфир
Реакции Е (отщепления, или элиминирования). Эти реакции конкурируют с реакциями SN.
СН3 —СН2 —ОН + Н+ → СН3 —СН2 —O – Н → СН3 —СН2 + Н2O.
Реакция протекает при повышенной температуре и катализаторе H2SO4.
При избытке H2SO4 и более высокой температуре, чем в случае реакции образования простых эфиров, идет регенерация катализатора и образуется алкен:
СН3 —СН2 + HS04 → СН2 = СН2 + H2SO4.
Легче идет реакция Е для третичных спиртов, труднее – для вторичных и первичных, т. к. в последних случаях образуются менее стабильные катионы. В данных реакциях выполняется правило А. М. Зайцева: «При дегидратации спиртов атом Н отщепляется от соседнего атома С с меньшим содержанием атомов Н».
В организме группа – ОН под действием фермента превращается в легкоуходящую путем образования эфиров с Н3РО4.
СН3-СН2-ОН + НО-РО3Н2 → СН3-СН2-ОРО3Н2.
Реакции окисления:
1. Первичные и вторичные спирты окисляются СиО, растворами KMnO4К2Сr2O7 при нагревании с образованием соответствующих карбонилсодержащих соединений.
СН3 —СН2 —СН2 —ОН + О → СН3 —СН2 —НС = О + Н2О;
СН3—HСOН—СН3 + О → СН3—СO—СН3 + Н2О.
2. Третичные спирты окисляются с трудом.
К реакциям окисления относятся и реакции дегидрирования.
СН3 —СН2 —ОН ־ СН3 → НС = О + Н2.
IV. По радикалу (R) протекают реакции, характерные для соответствующих углеводородов (УВ).
СН3-СН2-ОН + 3Br2 → СВr3-СН2-ОН + ЗНВг;
СН2 = СН-СН2-ОН + Вr2– → СН2Вг-СНВг-СН2ОН.
8. Многоатомные спирты
Для этих спиртов характерны все реакции одноатомных спиртов, однако имеется ряд особенностей.
За счет (-I) группы (-ОН) многоатомные спирты обладают более выраженными кислотными свойствами.
Они образуют алкоголяты не только со щелочными металлами, но и со щелочами:
Качественной реакцией на двухатомные и многоатомные спирты (диольный фрагмент) является реакция с Си(ОН)2 в щелочной среде, в результате которой образуется комплексное соединение гликолят меди в растворе, дающем синее окрашивание.
Реакции многоатомных спиртов могут протекать по одной или всем группам (-ОН). Они образуют алкоголяты, простые и сложные эфиры, дегидратируются, окисляются.
Нитроглицерин – бесцветная маслянистая жидкость. В виде разбавленных спиртовых растворов (1 %-ных) применяется при стенокардии, так как оказывает сосудорасширяющее действие. Нитроглицерин – сильное взрывчатое вещество, способное взрываться от удара или при нагревании. При этом в малом объеме, который занимает жидкое вещество, мгновенно образуется очень большой объем газов, что и вызывает сильную взрывную волну. Нитроглицерин входит в состав динамита, пороха.
Представители пентитов и гекситов