Компьютерное моделирование химических взаимодействий. Дмитрий КремнёвЧитать онлайн книгу.
систем методом термодинамического моделирования. Кроме того, рассмотрим виды термодинамических расчетов и их области применения.
Фазовый расчет. Представьте такие условия, при которых вещества в системе могут химически реагировать между собой, но не могут образовывать растворов. На практике приближенные к этому условия могут быть реализованы в системе, состоящей из веществ, находящихся в твердом состоянии.
Термодинамическая модель такой системы предполагает, что все вещества существуют в системе только в индивидуальном состоянии, то есть их активности равны единице, не образуется ни твердых, ни жидких, ни газообразных растворов.
Фазовый расчет можно также разделить на два: без возможности образования газов и с возможностью образования газов.
Первый случай реализуется в условиях, когда в системе невозможно газообразование: толща материала, высокие давления и пр.
Второй случай, когда образование газов возможно, однако при этом газы не образуют растворов, а существуют в индивидуальном состоянии, является, по сути, упрощением реальных систем.
Фазовый расчет с газовой фазой позволяет определить наиболее устойчивые соединения, вносящие самый весомый вклад, определяющий движущую силу процесса.
Для быстрой оценки фазовых превращений в различных системах нами был разработан инструмент под названием «Фазовый калькулятор», о котором будет рассказано далее в книге.
Расчет растворов в конденсированных фазах. Следующим шагом в приближении идеальной системы к реальной будет учет возможности образования растворов в конденсированных фазах. Рассмотренный ранее фазовый расчет показывает, какой набор конденсированных фаз реализуется в системе при конкретных параметрах состояния (температуре и пр.). Часть этих фаз, либо все вместе, могут образовывать растворы.
Отсутствие общей теории растворов не дает возможность расчетным путем определить, какие из фаз будут образовывать растворы. Поэтому информация об этом должна быть заложена изучающим систему, исходя из опыта. К примеру, при синтезе неорганических стекол соединения образуют раствор. При синтезе керамики, цемента и пр. возможно лишь частичное образование растворов. А при синтезе огнеупорных композиций, восстановлении металлов из руд и пр. образование конденсированных растворов крайне маловероятно.
Учет возможности образования растворов сильно усложняет химизм процесса, поскольку в растворе возможно образование большого количества зависимых соединений (в отличие от количества индивидуальных фаз, не связанных правилом Гиббса).
Расчет газовых растворов. В условиях, когда химические взаимодействия происходят в газовой фазе, либо на границе конденсированных фаз с газовой, поведение системы также усложняется.
Во-первых, в таких условиях химическое взаимодействие конденсированных соединений возможно с образованием газообразных продуктов. Во-вторых, происходит частичное испарение конденсированных фаз.